含盐废水处理之盐资源化

 中国的环保市场发展这么多年一直以来基本都是“重水轻泥”，据不完全统计，中国固废市场处置率不到40%（数据的准确性有待考究）。对于废水处理过程中产生的固体物质的去向，目前基本是按减量化、无害化的思路进行处理的，固废的资源化率很低，但固废资源化才是固废处理领域最终的发展方向。

 2021年6月我写过一篇小短文叫《对于工业废盐资源化的一点浅谈》，里面对废水处理过程中盐的来源和资源化有一些介绍，本文对于含盐废水处理过程中产生的盐的资源化再说说自己的一些认知。

      近年随着来各地和各行业做了很多废水零排放项目，随之而来的就是零排放过程中产生的盐的去向问题是一个很大的焦点，去固废场不但处置费用高（＞3000元/吨），而且存在二次环境污染的风险。不同的行业产生的盐的种类不同，本文主要针对废水处理过程中产生的氯化钠和硫酸钠的资源化做简单的介绍。结合查阅的资料和自己的认知做出以下归纳：

1）硫酸钠资源化方向

2）氯化钠资源化方向

对于已经实施了零排放并按照《煤化工 副产工业氯化钠》（T/CCT002-2019）或《工业盐》（GB/T5462-2015），《煤化工 副产工业硫酸钠》（ T/CCT001-2019 ）标准形成副产品盐的，可按照上表给出的资源化方向需求资源化方向。

     对于今后的新建废水零排放项目，大家重点研究的方向会是在废水处理过程中即实现盐的资源化，如下图所示：

废水零排放处理过程中盐资源化工艺路线

1）对于纳滤分盐后产生的氯化钠溶液，浓度在3%-5%范围内时，可直接采用次氯酸钠发生器来制取次氯酸钠（浓度0.5%-0.8%），次氯酸钠发生器的规模可以以整个废水零排放系统次氯酸钠的用量为依据进行核算（盐耗4.5kg盐/kg次氯酸钠），来实现系统次氯酸钠的自足；

2）对于纳滤分盐产生的氯化钠和硫酸钠溶液（二价及二价以上阳离子总量＜1ppm，难度较大），经浓缩后盐溶液浓度在10%-15%时，采用双极膜来制取酸碱，产生的酸间的浓度大约为10%-15%，双极膜的处理规模可按照整个水处理系统对酸碱的消耗量来计算确定。吨水能耗120-180kwh之间，吨水投资预计在300-500万之间。

3）以上两种方法难以规模化使系统产生的盐能够完全实现资源化，要全部使系统产生的盐实现资源化的途径是基于基于索尔维与联合制碱法的原理来生产碳酸钠和硫酸铵，而碳酸钠的市场价格在3500元/吨以上，硫酸铵在1000元/吨左右。该方法目前国内已有运行案例，极大的提高了副产盐的附加值。但该方法是基于项目周边有便利的二氧化碳资源，如工业炉窑排放的烟气（二氧化碳浓度在15%-35%之间），否则二氧化碳的来源将很大程度的影响项目的投资和运行成本。

    工业废盐实现资源化的意义是大的，主要为两个方面，一是可以解决填埋占地，避免二次污染；二是实现盐的资源化，减少了矿物资源开采。相信随着工业废盐资源化技术、设备的不断改进和完善，未来对工业废盐的资源化将越来越成熟和稳定。